高校理論化学:【偏差値70超えの暗記ノート】

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グルフル転化糖ちゃん

理論化学の中でも溶解平衡は難しくなる傾向があります。

▶ 結晶格子の問題

知っておくべくき知識
  • 各格子と結晶の配位数と単位格子中に含まれる原子の数の2つは覚えるか図を見て答えられるように
  • 密度の計算はスムーズにできるように

結晶の問題は面倒くさい計算中心になります。計算時は大きめに書いてケアレスミスを防ぎましょう。

・密度の計算、充填率の計算、限界イオン半径比が出ます

グルフル転化糖ちゃん

密度の計算は必ずミスなく!

十硬ノボラックちゃん

充填率は単位格子の体積に含まれる原子の体積の割合のこと。六方最密構造が一番苦手に感じる人が多そう。

グルフル転化糖ちゃん

限界半径比は、結晶構造がほぼ安定しているときの陽イオン半径/陰イオン半径の計算結果のこと。塩化ナトリウム型と塩化セシウム型は暗記してました。

塩化ナトリウム型結晶塩化セシウム型結晶
限界イオン半径比√2ー1√3ー1

・体心立方格子

配位数単位格子中に含まれる原子の数
82つ

・面心立方格子

配位数単位格子中に含まれる原子の数
124

・六方細密構造

十硬ノボラックちゃん

みんながつまずきやすいところはおそらく、①充填率を求める際に使う単位格子中の原子の数(2)、②体積を求める際に使う三角錐の計算です。

配位数単位格子中に含まれる原子の数
122

・塩化ナトリウム型のイオン結晶

グルフル転化糖ちゃん

イオン結晶は塩化ナトリウム型と塩化セシウム型の2つがよく出ます。

・塩化セシウム型のイオン結晶

・共有結合型の(ダイヤモンド型)結晶

グルフル転化糖ちゃん

難関大は共有結合型の結晶格子の計算をよくさせる印象

▶ 純物質の状態変化の問題

知っておくべくき知識
  • 三重点と3種類の曲線を覚える
  • 超臨界流体:臨界点以上の圧力・温度では気体と液体の区別がつかないもの
  • 臨界点:気体の性質も液体の性質も併せ持つ、超臨界状態になっている
  • 固体から気体になることを昇華というが、その逆を凝化という
  • 固体から液体など、状態変化する時、温度を上げるのに必要な熱量と状態を変化させる融解エネルギーが必要

▶ 化学平衡の問題

知っておくべくき知識
  • 温度を高くすると活性化エネルギー以上のエネルギーを持つ分子の割合が多くなるので平衡に達するまでの反応時間は短くなる
  • 圧平衡定数と平衡定数の関係
  • 温度が変わらなければ、平衡定数は不変

▶ 【難】電離平衡・溶解平衡の問題

知っておくべくき知識
  • 電離定数が10のマイナス2乗など極端に小さい場合、電離を無視して計算できる
  • 温度が変わらなければ、平衡定数は不変

グルフル転化糖ちゃん

近似計算は、難関大では誘導されない場合が多いです。一般的には、電離度を求めた時、電離度が0.05を超えるようであれば、電離度に関する二次方程式を解きます。

・ 電離定数が極端に小さい時、電離を無視できる

酢酸(CH₃COOH)は水に溶けると、一部だけが電離して


となります。このときの平衡定数(電離定数)は


と非常に小さく、ほとんどの酢酸分子は電離していないということを意味します。

たとえば 0.1 mol/L の酢酸水溶液を考えると、電離して生じる H⁺ の濃度は約 0.0013 mol/L。
元の濃度 0.1 mol/L に比べて非常に小さいので、計算のときは「0.1 − α ≈ 0.1」として電離を無視してもほとんど誤差が出ません。

・ 温度不変で平衡定数は不変

小門集合の時、1番で求めた平衡定数をのちの温度が同じ実験で使ったりします。この事実を覚えて、平衡どうやって求めるんだ、、、ってならないようにしましょう。

▶ 理想気体と実在気体分圧計算の問題など

知っておくべくき知識
  • 実在気体には、分子自体に体積が存在
  • 同温度・同圧力のもとでは、分子間力の影響を無視すると実在気体は理想気体よりも体積が大きい
  • 実在気体において、理想気体と同圧力のもとでは、高温にすると分子の熱運動が激しくなり分子間力の影響を小さくし、温度一定では、低圧力にすると気体分子同士の距離が遠くなり、分子間力の影響・体積の影響が小さくなる。

・ 条件付きで、高温または低圧にするとZが1に近づく

グルフル転化糖ちゃん

アンモニアなどは分子間で水素結合をし、分子間力の影響が大きいです。なので極性がなかったり分子間力が弱いものよりもVが小さくなり、Zが小さくなります。

知っておくべくき知識
  • H2Oの分圧は飽和水蒸気圧を超えない限り気体のまま。超えると飽和水蒸気圧の値で一定
  • 理想気体の状態方程式とボイルシャルルの法則の2式は必ず覚える

▶ ヘンリーの法則を使う問題

知っておくべくき知識
  • 気体の分圧が2倍、3倍になると、溶ける気体の物質量molも2倍、3倍になります
  • 溶ける気体の「体積」は、圧力が変わっても一定になる
  • ヘンリーの法則では、温度によって溶解度が変わることに注意が必要。ちなみに、温度が低いほど溶媒に対する気体の溶解度は高くなります。

・ ヘンリーの法則

グルフル転化糖ちゃん

体積について考察する際も、その体積分の空間を想定してmolで考察すると楽です。ヘンリーの問題で困ったらmolに変換して考えましょう。

・ ヘンリーの法則の問題で困ったらmolに直して考えてみる

グルフル転化糖ちゃん

上記のように、気体にn2モル溶けた状態を考えると、n1とn2を足した値は常に同じです。また、気体定数が与えられていなくても、Rとおいて計算すればうまく消えてくれる場合がほとんどです。

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▶ エネルギー収支(熱化学・エンタルピー変化)の問題

知っておくべくき知識
  • 原子、単体、単体、化合物、完全燃焼化合物、水和イオンの順でエネルギー的に不安定
  • ヘスの法則:化学反応の熱(反応エンタルピー)は、反応が経る経路に関係なく、反応の最初と最後の状態だけで決まるという法則
  • 格子エネルギーイオン結晶1molを気体状態のイオンにするのに必要なエネルギー
  • ルシャトリエの原理:平衡状態にある化学反応において、温度・圧力・濃度などの条件を変化させると、その変化の影響を打ち消す方向に反応が進む、という原理。

・ 例:エタンの完全燃焼反応

・ 格子エネルギーは電子親和力とイオン化エネルギーに注意!

十硬ノボラックちゃん

格子エネルギーは、設問にそのまま出てもいいくらいよく見かけます。イオン化エネルギー(イオンになるために、電子を引き付けるために、必要なエネルギー)と、

グルフル転化糖ちゃん

電子親和力(原子が1価に陰イオンになる時に放出するエネルギー)は発熱なのか吸熱なのか間違えると計算結果をミスるので気を付けましょう。

グルフル転化糖ちゃん

エネルギーを求めさせる問題では、私は目で分かりケアレスミスを見つけやすいエネルギーの図を使ってました。方程式を差し引きするやり方は計算紙が汚くなりがちなので、ミスを起こさないようにしましょう

▶ 反応速度の問題

知っておくべくき知識
  • 反応速度式において、係数の比は反応速度の比と一致する
  • 化学反応は一般的に複数のエネルギーが小さい素反応と、エネルギーが大きく反応に時間を要する素反応があり、特にそれを律速段階という
  • 温度が高くなると、活性化エネルギーを超える運動エネルギーを持つ粒子が増え、反応速度定数は大きくなる
グルフル転化糖ちゃん

アレニウスの式については、受験会場ではほとんどの生徒が覚えていないし合格点を取るためにする勉強では必要ないです。ただ、式的に活性化エネルギーには比例しないなど簡易的なことは頭に入れておきましょう。

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グルフル転化糖ちゃん

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